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1、第五讲第五讲 有色金属及合金熔体的有色金属及合金熔体的 净化净化 本章要点本章要点: 介绍熔体净化的基本原理和对应的净化处理技术,介绍熔体净化的基本原理和对应的净化处理技术, 包括:包括: (1) 熔体脱气和除渣精炼的几种基本原理;熔体脱气和除渣精炼的几种基本原理; (2) 铝、镁、铜合金熔体净化处理技术;铝、镁、铜合金熔体净化处理技术; (3) 不同金属的熔体保护措施。不同金属的熔体保护措施。 有色金属及合金熔体的净化有色金属及合金熔体的净化 3 第一节第一节 熔体净化原理熔体净化原理 o炉料炉料 o炉气炉气 o耐火材料耐火材料 o熔剂熔剂 o操作工具操作工具 脱气精炼脱气精炼 气体的主要来
2、源气体的主要来源 o精心备料、严格精心备料、严格 控制熔化、采用控制熔化、采用 覆盖剂覆盖剂 o在熔炼后期进行在熔炼后期进行 脱气精炼,降低脱气精炼,降低 熔体中气体含量熔体中气体含量 解决措施解决措施 预防预防 补救补救 背景背景 脱气精炼脱气精炼 目的与方法目的与方法 o目的:脱除溶解于金属中的气体。目的:脱除溶解于金属中的气体。 气体原子扩散至金属表面,然后脱离吸附状态气体原子扩散至金属表面,然后脱离吸附状态 而逸出;而逸出; 以气泡形式从金属熔体中排除;以气泡形式从金属熔体中排除; 与加入金属中的元素形成化合物,以与加入金属中的元素形成化合物,以 形式排除。形式排除。 o 脱气途径脱气
3、途径 脱气精炼脱气精炼 方法一:分压差脱气方法一:分压差脱气 气体溶解度与金属液气体溶解度与金属液/ /气体接触处该气体分气体接触处该气体分 压的平方根成正比。压的平方根成正比。 1 SKP 10 exp/2KSHRT K K1 1: :与金属及溶解气体的性质、温度和气体溶解度量单位选择有关的与金属及溶解气体的性质、温度和气体溶解度量单位选择有关的 常数,西维尔常数。常数,西维尔常数。 S:S:溶解度溶解度 p:p:气相中溶解气体的分压气相中溶解气体的分压 S S0 0: :常数常数 R:R:气体常数气体常数 T:T:金属的热力学温度金属的热力学温度 H:H:气体在金属中的溶解热气体在金属中的
4、溶解热 若要若要S S降低,可降低,可降低降低P P。 氢分压差氢分压差 分压差脱气原理示意图分压差脱气原理示意图 脱气精炼脱气精炼 分压差脱气是目前应用分压差脱气是目前应用最广泛、最有效的方法最广泛、最有效的方法 方法一:分压差脱气方法一:分压差脱气 脱气精炼脱气精炼 方法二:预凝固脱气方法二:预凝固脱气 气体溶解度与温度的关系式为:气体溶解度与温度的关系式为: 2 exp/2SKHRT K K2 2: :与压力有关的常数。与压力有关的常数。 S:S:溶解度溶解度 R:R:气体常数气体常数 T:T:金属的热力学温度金属的热力学温度 H:H:气体在金属中的溶解热气体在金属中的溶解热 一般而言,
5、一般而言,H H为正值,故:欲降低金属中气体为正值,故:欲降低金属中气体 的溶解度,可通过的溶解度,可通过降低熔体温度降低熔体温度的方式实现。的方式实现。 氢在铝中溶解度变化氢在铝中溶解度变化 脱气精炼脱气精炼 方法二:预凝固脱气方法二:预凝固脱气 具体操作:具体操作: 高温熔体高温熔体 快速快速重熔重熔 熔体熔体缓慢缓慢冷却到凝固冷却到凝固 浇注浇注 辅以保温措施,保证辅以保温措施,保证 冷却速度足够慢,给予冷却速度足够慢,给予 气体原子结合成分子并气体原子结合成分子并 逸出足够的时间逸出足够的时间 气体逸出通道畅通气体逸出通道畅通 注意熔体保护,防止注意熔体保护,防止 重新吸气重新吸气 注
6、意事项注意事项 本方法缺点在于降低了生产效率本方法缺点在于降低了生产效率 脱气精炼脱气精炼 方法二:预凝固脱气方法二:预凝固脱气 延伸说明:延伸说明: 高温熔体高温熔体 抑制气体析出抑制气体析出 急冷凝固急冷凝固 气体过饱和溶于固溶体气体过饱和溶于固溶体 气体以过饱和固溶体存气体以过饱和固溶体存 在于固相中,处于不稳在于固相中,处于不稳 定状态定状态 存在的问题:存在的问题: 举例说明:举例说明: 钢中的氢脆现象。钢中的氢脆现象。 脱气精炼脱气精炼 方法三:振动除气方法三:振动除气 振动的利用:振动的利用: 晶粒细化(晶粒细化(常用常用) 有效除气有效除气 振动除气示意图振动除气示意图 脱气精
7、炼脱气精炼 方法四:氧化除气方法四:氧化除气 同时存在于铜液中的氢和氧有一定的比例关系,氧同时存在于铜液中的氢和氧有一定的比例关系,氧 化法除氢就是有意识提高熔体中氧含量,降低氢含量。化法除氢就是有意识提高熔体中氧含量,降低氢含量。 举例说明举例说明 向铜液中吹入氧气,大量的铜将被氧化:向铜液中吹入氧气,大量的铜将被氧化: 4Cu+O2=2Cu2O 生成的生成的Cu2O溶于铜液中,随后溶于铜液中,随后Cu2O又与铜液中又与铜液中 的氢发生反应:的氢发生反应: Cu2O+2H=2Cu+H2O 本方法仅适用于紫铜的精炼本方法仅适用于紫铜的精炼 除渣精炼除渣精炼 氧化夹杂氧化夹杂 形成的夹渣若不在浇
8、形成的夹渣若不在浇 注前去除,将在铸锭注前去除,将在铸锭 中形成氧化夹杂。中形成氧化夹杂。 o 非金属夹杂物的种类和来源非金属夹杂物的种类和来源 金属中的非金属化合物,如氧化物、氮化物、金属中的非金属化合物,如氧化物、氮化物、 等,统称为等,统称为非金属夹杂物非金属夹杂物,一般简称为夹杂或,一般简称为夹杂或 夹渣。夹渣。 根据夹渣的形态可分为:薄膜状、团状和颗粒根据夹渣的形态可分为:薄膜状、团状和颗粒 状。状。 夹渣的来源不同分为:夹渣的来源不同分为:外来夹渣外来夹渣和和内生夹渣内生夹渣。 如,铝镁合金常见的有如,铝镁合金常见的有Al2O3、MgO、SiO2等等 ,铜合金、镍合金中通常为,铜合
9、金、镍合金中通常为Cu2O、NiO、ZnO 、SnO2、SiO2、Al2O3等,钢铁中有硫化物、等,钢铁中有硫化物、 氢化物等。氢化物等。 o 澄清除渣澄清除渣 当金属熔体在高温静置时,非金属夹杂物与金属熔体比重不同因当金属熔体在高温静置时,非金属夹杂物与金属熔体比重不同因 而产生上浮或下沉。而产生上浮或下沉。球形固体球形固体夹杂颗粒在液体中下沉或上浮的速夹杂颗粒在液体中下沉或上浮的速 度服从度服从Stokes定律:定律: 2 21 2 () 9 g vr v是夹杂物上浮或下沉的速度是夹杂物上浮或下沉的速度cm/s,为金属液的黏度为金属液的黏度g/(cms),r表表 示球形夹杂半径示球形夹杂半
10、径cm,2、1分别为金属熔体和夹杂的密度分别为金属熔体和夹杂的密度g/cm3,g 是重力加速率是重力加速率cm/s2,H为颗粒升降的距离为颗粒升降的距离。 主要靠过热主要靠过热降低熔体黏度、增大夹渣尺寸降低熔体黏度、增大夹渣尺寸等手段以利于与熔体等手段以利于与熔体 分离,较大颗粒上浮快分离,较大颗粒上浮快,但在轻金属中效果不明显。但在轻金属中效果不明显。 除渣精炼除渣精炼 2 21 9 2() H rg 上升或下沉时间:上升或下沉时间: l T ,则:,则:v, l r,则:,则:v, o吸附作用吸附作用 熔剂滴熔剂滴( (或气泡或气泡) )与固体夹渣间吸附时的能量条件与固体夹渣间吸附时的能量
11、条件 润湿角润湿角 驱动力:界面能降低驱动力:界面能降低 90吸附或润湿较弱吸附或润湿较弱 除渣精炼除渣精炼 l向金属熔体中导入情性气体向金属熔体中导入情性气体 l加入熔剂产生的中性气体加入熔剂产生的中性气体 l加入金属熔体中的低熔点熔剂加入金属熔体中的低熔点熔剂 与悬浮状态的夹渣相遇时,夹与悬浮状态的夹渣相遇时,夹 渣便可能被渣便可能被吸附在气泡或熔剂吸附在气泡或熔剂 表面而被带出熔体表面而被带出熔体。 根据夹杂物与金属熔体的相对根据夹杂物与金属熔体的相对 比重不同,可分别采用上熔剂比重不同,可分别采用上熔剂 法和下熔剂法。法和下熔剂法。 l上熔剂法:夹渣的比重小于金上熔剂法:夹渣的比重小于
12、金 属熔体,多聚集熔池上部及表属熔体,多聚集熔池上部及表 面,此时应采用上熔剂法。面,此时应采用上熔剂法。( (重重 有色金属及钢铁有色金属及钢铁) ) l下熔剂法:夹渣的比重大于金下熔剂法:夹渣的比重大于金 属熔体,采用下熔剂法。属熔体,采用下熔剂法。( (镁及镁及 镁合金镁合金) ) l全熔剂法:熔剂均匀分布于熔全熔剂法:熔剂均匀分布于熔 体中。体中。( (铝合金铝合金) ) 熔剂法除渣示意图熔剂法除渣示意图 (a)(a)上熔剂法;上熔剂法;(b)(b)下熔剂法下熔剂法 1 1熔剂;熔剂;2 2熔剂夹渣熔剂夹渣 除渣精炼除渣精炼 o 吸附作用吸附作用熔剂熔剂 o熔剂的吸附能力取决于化学组成
13、。熔剂的吸附能力取决于化学组成。 o对铝合金,在其他条件相同时,氯化物的对铝合金,在其他条件相同时,氯化物的 吸附能力比氟化物好;吸附能力比氟化物好; o碱金属氯化物比碱土金属好;碱金属氯化物比碱土金属好; o氯化钠和氯化钾的混合物比纯氯化物好;氯化钠和氯化钾的混合物比纯氯化物好; o在氯化钠和氯化钾的混合物中加入少量氟在氯化钠和氯化钾的混合物中加入少量氟 化物如冰晶石,其吸附能力大为提高。化物如冰晶石,其吸附能力大为提高。 影响吸附的因素影响吸附的因素 除渣精炼除渣精炼 o溶解除渣 非金属夹杂物溶解于液态熔体中后,可随熔剂非金属夹杂物溶解于液态熔体中后,可随熔剂 的的浮沉浮沉而而脱离脱离金属
14、溶体。熔剂溶解夹渣的能力取金属溶体。熔剂溶解夹渣的能力取 决于它们的分子结构和由此而产生的化学性质。决于它们的分子结构和由此而产生的化学性质。 冰晶石(冰晶石(Na3AlF6)的化学分子)的化学分子 结构与氧化铝极为相似,在一结构与氧化铝极为相似,在一 定温度下可互溶,是溶解定温度下可互溶,是溶解Al2O3 的最好熔剂的最好熔剂 除渣精炼除渣精炼 o化合作用化合作用 化合作用是以化合作用是以夹渣夹渣和和熔剂熔剂之间有一定亲和力并能之间有一定亲和力并能形成化合物形成化合物 或或络合物络合物为基础的。为基础的。碱性氧化物碱性氧化物和和酸性熔剂酸性熔剂,或,或酸性氧化物酸性氧化物与与 碱性熔剂碱性熔
15、剂在一定温度条件下是可相互作用形成体积更大,熔点在一定温度条件下是可相互作用形成体积更大,熔点 较低,且易于与金属分离的复盐式炉渣。根据其比重大小,在较低,且易于与金属分离的复盐式炉渣。根据其比重大小,在 熔体中可上浮或下沉而除去。熔体中可上浮或下沉而除去。 由于化合造渣反应是多相反应。其总的反应速率主要取决由于化合造渣反应是多相反应。其总的反应速率主要取决 于于扩散传质速率扩散传质速率。因此,反应的温度和浓度等条件对化合造渣。因此,反应的温度和浓度等条件对化合造渣 影响很大,故熔炼温度较高的钢、镍等合金更适合用化合造渣影响很大,故熔炼温度较高的钢、镍等合金更适合用化合造渣 精炼法。精炼法。
16、除渣精炼除渣精炼 o化合作用化合作用: 碱性氧化物碱性氧化物MeOMeO与酸性溶剂与酸性溶剂M Mx xO Oy y发生造渣反应:发生造渣反应: 熔炼铜、镍合金及钢时,广泛应用上述造渣作用。例如:熔炼铜、镍合金及钢时,广泛应用上述造渣作用。例如: 铜液中的铜液中的CuOCuO(或(或FeOFeO)与溶剂或炉衬中的)与溶剂或炉衬中的SiOSiO2 2(或(或AlAl2 2O O3 3) 作用,反应为作用,反应为 yxyx ObMaMeOObMMeOa 22 iuiuOSOCOSOC 除渣精炼除渣精炼 o过滤除渣过滤除渣: 所谓机械过滤作用,是指当金属熔体通过过滤介所谓机械过滤作用,是指当金属熔体
17、通过过滤介 质。
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